微孔發(fā)泡聚丙烯定義
微孔發(fā)泡聚丙烯(Microcellular Polypropylene foam),簡(jiǎn)稱MPP,是特指泡孔尺寸小于100μm的聚丙烯(PP)多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義要求泡孔尺寸小于10μm,泡孔密度大于每立方厘米10的9次方個(gè)。自從MIT的Nam P. Suh[1] 在1980年代初提出聚合物微孔發(fā)泡的概念以來(lái),由于MPP潛在的廣闊應(yīng)用前景,其一直是聚合物微孔發(fā)泡領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
微孔發(fā)泡聚丙烯成型技術(shù)
MPP的成型需要升級(jí)通用的聚合物加工設(shè)備(如注塑成型設(shè)備,連續(xù)擠出成型設(shè)備和模壓成型設(shè)備等),使之適用于超臨界流體技術(shù)(supercritical fluid technology)。在高溫高壓下將超臨界二氧化碳(supercritical carbon dioxide)或超臨界氮?dú)?supercritical nitrigon)導(dǎo)入聚丙烯材料,形成聚丙烯/超臨界流體的單相溶液,并誘導(dǎo)氣泡成核、生長(zhǎng),最終形成泡孔尺寸在微米尺度的PP發(fā)泡材料。
制造MPP一般需要使用高熔體強(qiáng)度聚丙烯(high melt strength PP)。通用的PP由于其是線性的半結(jié)晶聚合物,加工窗口較窄,且難以得到封閉的泡孔結(jié)構(gòu)。
微孔發(fā)泡聚丙烯性能與應(yīng)用
現(xiàn)有的發(fā)泡材料要么硬而脆(大多數(shù)的結(jié)構(gòu)泡沫),要么軟而韌(大多數(shù)的軟質(zhì)泡沫),剛性和韌性難以兼具。聚丙烯微孔發(fā)泡材料則兼具剛性和韌性,補(bǔ)充了現(xiàn)有發(fā)泡材料性能的不足。
應(yīng)用超臨界流體技術(shù)制備MPP,發(fā)泡過(guò)程清潔無(wú)污染,發(fā)泡制品安全環(huán)保。發(fā)泡過(guò)程中PP材料未發(fā)生交聯(lián),因此可回收循環(huán)使用。
PP本身是無(wú)毒材料,是嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械、食品等包裝材料衛(wèi)生等級(jí)要求較高的領(lǐng)域。也可應(yīng)用于兒童拼圖、地墊和玩具等對(duì)產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域,代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫,EVA泡沫。
PP發(fā)泡材料的熱變形溫度遠(yuǎn)高于PE、PS、PU發(fā)泡材料,因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領(lǐng)域。
MPP集增強(qiáng)、隔熱和降噪為一體,也特別適用于對(duì)材料輕量化要求較高的領(lǐng)域,如汽車、軌道交通等。
MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有:
(1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下,由于泡孔尺寸較小,微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料,更加降低制品重量和體積。
(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材,而片材表面不會(huì)穿孔,可應(yīng)用于微電子器件的包裝。
(3) 由于表面大量微米級(jí)泡孔的存在,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板,提高漫反射率。
(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對(duì)流,從而有效降低了由空氣對(duì)流引起的熱傳遞。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)。
(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用。
(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔,MPP具有的表面保護(hù)性能,可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域。
微孔發(fā)泡聚丙烯技術(shù)進(jìn)展
PP發(fā)泡產(chǎn)品主要有EPP粒子和PP發(fā)泡片板材兩大類。EPP以日本JSP為代表,其優(yōu)勢(shì)是適合于加工成異型構(gòu)件,如汽車保險(xiǎn)杠緩沖塊、液晶面板包裝箱等[2] 。經(jīng)過(guò)幾年的研發(fā),國(guó)內(nèi)幾家從事EPP研發(fā)生產(chǎn)的單位(北京、合肥、寧波、溫州等地)都已可以量產(chǎn)或接近量產(chǎn)。
PP發(fā)泡片材以日本三井化學(xué)[3] 、古河電氣[4] 等的低倍率(<5倍)PP發(fā)泡薄片(厚度<5mm)和東麗、積水化學(xué)[5] 的高倍率(30倍)交聯(lián)PP發(fā)泡薄片(厚度<5mm)為代表,應(yīng)用于電子材料、汽車儀表盤等。
由華東理工大學(xué)趙玲教授研究組提出的超臨界二氧化碳模壓微孔發(fā)泡技術(shù),可生產(chǎn)泡孔尺寸10-100微米可控的聚丙烯微孔發(fā)泡片板材,特別地,利用此技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯微孔發(fā)泡材料,發(fā)泡倍率可達(dá)40倍,產(chǎn)品厚度可達(dá)70mm[6] 。國(guó)內(nèi)數(shù)家企業(yè)應(yīng)用了該技術(shù)并進(jìn)行了規(guī)模化生產(chǎn),附圖為不同厚度的MPP片板材和產(chǎn)品內(nèi)部泡孔結(jié)構(gòu)[7] 。
15倍發(fā)泡MPP的泡孔結(jié)構(gòu)
25倍發(fā)泡MPP的泡孔結(jié)構(gòu)
微孔發(fā)泡聚丙烯市場(chǎng)展望
微米尺度的泡孔賦予MPP的結(jié)構(gòu)和性能,使其在精密包裝、光電技術(shù)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。此外,清潔環(huán)保的MPP所具有的優(yōu)異的減震、緩沖、隔熱和吸聲等性能,使其有望成為傳統(tǒng)EVA、PU、PS發(fā)泡材料、EPE和EPP的替代物,可廣泛應(yīng)用于包裝、交通工具、箱包、體育器材等領(lǐng)域。
輕質(zhì)高強(qiáng)的低倍率MPP可以在維持制品必要性能的前提下,顯著降低原料的消耗,減少制品重量,這對(duì)于減少石化資源消耗和保護(hù)環(huán)境無(wú)疑具有重要意義,同樣也意味著巨大的市場(chǎng)空間。